手性分子識別的方法有哪些?手性分子是指與其鏡像不相同不能互相重合的具有一定構(gòu)型或構(gòu)象的分子。手性一詞來源于希臘語“手”(Cheiro),由Cahn等提出用“手性”表達旋光性分子和其鏡影不能相疊的立體形象的關(guān)系。
1、色譜法
色譜法可滿足各種條件下對映體拆分和測定的要求,能夠快速對手性樣品進行定性、定量分析和制備拆分。目前高效液相色譜、氣相色譜、超臨界流體色譜、模擬移動床色譜和毛細管電泳等在手性研究中得到了廣泛應(yīng)用。其中高效液相色譜法(HPLC)進行手性藥物對映體的光學拆分已成為藥學研究中的一大熱點,開發(fā)一些新型、具有不對稱中心的手性固定相成為發(fā)展手性色譜技術(shù)的前沿領(lǐng)域之一。
在手性固定相材料中,手性選擇劑和手性分子間形成非對映異構(gòu)體絡(luò)合物,但由于不同對映體分子間存在空間結(jié)構(gòu)的差異,直接影響兩者的結(jié)合和絡(luò)合物的穩(wěn)定性。根據(jù)這些差異有望實現(xiàn)對手性底物的拆分。以環(huán)糊精衍生物、多糖衍生物和蛋白質(zhì)等為手性選擇劑的手性固定相材料備受研究者的關(guān)注,它們對許多手性藥物對映體表現(xiàn)出良好的分離性能,已有許多填充手性固定相的色譜柱實現(xiàn)商品化,廣泛應(yīng)用在制藥工業(yè)、化學品和食品等行業(yè)中。
2、手性傳感器識別法
手性傳感器識別法具有簡單快捷、高效靈敏和選擇性高的特點。電化學傳感器主要通過主體選擇性鍵合客體分子引起傳感器的電信號變化而實現(xiàn)手性識別;熒光傳感器基于對映體分子和手性選擇劑形成締合物的熒光差異來實現(xiàn)識別。
在壓電傳感器中,手性選擇膜鍍在石英晶體上,當手性分子與手性膜發(fā)生作用時,會引起石英晶體的質(zhì)量和振動頻率改變,故稱為石英晶體微天平,QCM技術(shù)始于20世紀60年代初期,因具有靈敏度高、檢測限低(達到納克級)、快速、容易實現(xiàn)在線分析檢測的特點,在手性化合物的識別和檢測方面得到很好的應(yīng)用。
3、光譜法
采用紫外光譜、熒光光譜、紅外光譜和圓二色光譜等考察手性選擇劑和手性底物的混合溶液在光譜上的細微變化,輔助以化學計量學分析或其他光譜聯(lián)用也可用于手性識別研究。
手性識別與分離的技術(shù)發(fā)展迅速,其中色譜法、傳感器法和光譜法等具有適用性好、應(yīng)用范圍廣、靈敏度高、檢測速度快等優(yōu)點,在分離識別和純化手性化合物中受到研究者的極大關(guān)注。